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2015-01-15 17:38:49

 玻异氰酸酯的合成

 

    虽然早在1848年人们就已经合成出有机异氰酸酯,但由于没有应用的支持,在很长一段时间,研究工作没有多大进展。直至20世纪30年代,德国使用异氰酸酯合成聚氨酯材料以来,人们对有机异氰酸酯的合成研究才进入系统、深入阶段。根据众多文献报道,有机异氰酸酯的合成方法约有30种之多。基本可分为以下几种合成类型。

 

    一、复分解反应

 

    玻璃钢污水管道有机卤化物和硫酸盐与氰酸间的反应是最早制备异氰酸酯的化学反应方法。1849年伍尔兹就是使用这种反应合成出第一个异氰酸酯化学品——烷基异氰酸酯。

 

                          R2S04+KOC===N--RNCO 

 

    后来Slotta等人也使用此类反应合成了乙基异氰酸酯在玻璃钢污水管道中,收率达95%。他们还指出:烷基硫酸盐和氰酸钾的复分解反应是一种相当方便的异氰酸酯合成法。例如,使用50g专门的氰酸钾和10g无水碳酸钠混合、加热,缓慢加入80g二乙基硫酸酯,然后从反应液中可蒸馏出乙基异氰酸酯。使用此法也可以制备甲基、苯基等类似的有机异氰酸酯。

 

    芳基磺酸和磷酸的烷基酯也可以作为烷基化试剂。采用此法,使用酰氯也可以制取酰基异氰酸酯。

 

                         RCOCl+AgNCO---RCONCO 

 

    对于一NCO基团连接在除碳原子以外的“无机”原子上的无机异氰酸酯,也可以采用如下方法制备。

 

                         RxSiClyyAgNCO---RxSi(NcO)y 

 

    此法是制备玻璃钢污水管道无机异氰酸酯(如含磷、锗、硼、硅等)的重要合成方法。

 

 

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